Применение методов рентгеновской микротомографии для выявления ранних диагенетических изменений раковин фораминифер

Полный текст

Введение

После обнаружения в Охотском море эмиссий метана на морском дне [1] в данном районе были открыты крупные запасы газогидратов [2, 3]. Благодаря этому Охотское море является прекрасным объектом для исследования эмиссий метана. При нарушении условий первичного захоронения газогидраты могут растворяться и высвобождать свободный метан, выходящий на поверхность морского дна. В местах просачивания метана образуются области, в которых придонные и поровые воды, а также живые организмы обеднены тяжелым изотопом C¹³ [4, 5]. Разница значений δ¹³C между одними и теми же живыми видами в метановых сипах и вне зоны их влияния невелика. В Охотском море в пределах одного вида она меняется от –0,3 до –1,0 ‰ [6]. В ископаемых же раковинах отрицательные значения δ¹³C более изменчивы и достигают –40 ‰ [7, 8]. Бентосные фораминиферы зарекомендовали себя хорошими индикаторами потоков древнего и современного метана [9–13]. По соотношению изотопов C¹³ и C¹² в их карбонатных раковинах можно судить об интенсивности и продолжительности метановых событий.

В последние годы показано, что на отмерших раковинах может дополнительно осаждаться метанпроизводный диагенетический аутигенный карбонат (МДАК) с низкими значениями δ¹³C [4, 7, 9, 14, 15]. МДАК преимущественно представлен высокомагнезиальным кальцитом, кальцитом или арагонитом [14, 16]. Вторичный отрицательный сигнал МДАК может скрывать и перекрывать прижизненную запись δ¹³C фораминифер [7, 17]. Механизм записи δ¹³C и эмиссии метана активно изучается на примере анализа живых и ископаемых фораминифер в разных районах Мирового океана [7, 9–12].

Для исследования диагенетических образований на раковинах фораминифер преимущественно используется сканирующий электронный микроскоп (СЭМ). Данный метод имеет определенные ограничения: изображения, полученные с помощью СЭМ, дают информацию только о внешних характеристиках образца, а подготовка образцов для сканирования предполагает покрытие образца сверхтонким слоем проводящего материала (обычно используют углерод или металлы: платину, золото), что делает затруднительным дальнейшее проведение геохимических анализов. Внутреннее же строение раковины традиционно изучается методом микроскопического исследования в проходящем свете тонких срезов пород, содержащих фораминиферы, или отдельных образцов, что помимо время- и трудозатрат разрушает образец.

Альтернативой, не имеющей подобных ограничений, является метод рентгеновской микротомографии, который позволяет изучать внутреннее и внешнее строение раковин, не разрушая образец. Рентгеновская микротомография – информативный метод изучения микрообразцов и включений, позволяющий получить 3D модель объекта. Цифровое изображение исследуемого объекта строится на основе теневых проекций, полученных при просвечивании рентгеновским лучом образца. Этот метод успешно применялся для исследования характеристик структур раковин фораминифер, в частности таксономических определений [18, 19], и оценки процесса растворения раковин [20].

Ранее с помощью геохимии стабильных изотопов δ¹³С, оптической и сканирующей электронной микроскопии были получены результаты изменения характера признаков аутигенной карбонатной минерализации раковин различных видов фораминифер в зависимости от интенсивности влияния метановых просачиваний [21, 22]. Целью данной работы являлось исследование неразрушающим методом рентгеновской микротомографии особенностей строения раковин бентосных фораминифер в качестве уточняющего этапа исследования образования вторичного аутигенного карбоната на раковинах фораминифер в местах выхода метана.

Образцы и методика

Ранее были определены отрицательные значения δ¹³C в кальците раковин бентосных фораминифер в колонке донных осадков LV50-05, отобранной в районе активных метановых сипов на восточном склоне о-ва Сахалин в Охотском море. На основе биостратиграфии, значений δ¹³C в раковинах фораминифер, AMS С¹⁴-датировок (ускорительная масс-спектрометрия) в исследуемом районе установлены метановые события (МС) в голоцене: MС-1 (700–900 лет); MС-2 (1200–1400 лет), MС-3 (2500–5400 лет) и MС-4 (7400–10 000 лет) [20]. Первичная диагностика раковин фораминифер и оценка степени зарастания стенок раковин аутигенным карбонатом выполнены с помощью бинокуляра МБС-10. Изображения раковин фораминифер при отраженном свете получены с помощью стереомикроскопа Discovery V12 в лаборатории микро- и наноисследований ДВГИ ДВО РАН. Для проведения микротомографического исследования были отобраны по 5–6 раковин видов Uvigerina parvocostata и Nonionellina labradorica с горизонтов осадков 20–25 и 470–475 см. Раковины фораминифер хорошей сохранности, отобранные в горизонте 20–25 см, подобны раковинам живых фораминифер. Раковины фораминифер из горизонта 470–475 см характеризуются наибольшей степенью обрастания аутигенным карбонатом. Для раковин данного горизонта зафиксированы аномально низкие значения δ¹³С [22].

Изучение внутреннего строения образцов раковин фораминифер проводилось на рентгеновском микротомографе SkyScan 1272 (Bruker microCT, Бельгия) лаборатории рентгеновских методов Приморского центра локального элементного и изотопного анализа ДВГИ ДВО РАН (Владивосток). Съемка велась без фильтра (напряжение рентгеновского источника 50 кВ, текущий ток 200 мкA), вращение образца от 0 до 180^о с шагом 0,2^о, размеры пиксела изображения от 1,25 до 1,5 мкм, формат изображения 2452 × 1640 пиксел (экспозиция 750 мсек). Изображения образцов были подготовлены с помощью программ NRecon 1.7.1.0 (Bruker microCT), DataViewer 1.5.3.4 (64-bit) и CTvox 3.3.0 r1403 (64-bit) (Bruker microCT).

Образцы разделены на 4 группы согласно виду и горизонту отбора. Образцы каждой группы сканировались одновременно. С помощью программы реконструкции изображений NRecon для каждого образца был сформирован персональный набор данных для последующего анализа в программе CT Analyser 1.16.9.0+(64-bit) (Bruker microCT). Область анализа для каждого образца (Region of Interest, сокращенно, ROI) посредством программы была ограничена его внешним контуром.

Наличие твердых включений в раковинах было визуализировано с помощью программ DataViewer 1.5.3.4 (64-bit) и CTvox 3.3.0 r1403 (64-bit) (Bruker microCT). Показатели рентгеновской плотности включений определены посредством программы CT Analyser.

Результаты и обсуждение

Предварительные исследования раковин на световом и сканирующем микроскопе показали, что вид U. parvocostata наименее подвержен зарастанию МДАК, в то время как вид N. labradorica более подвержен накоплению аутигенного карбоната на внешней стенке раковины [21, 22].

По итогам микротомографического сканирования были получены 3D-изображения образцов, демонстрирующие внутреннее строение раковины как в полном объеме образца, так и на заданном поперечном срезе. По имеющимся изображениям были построены фототаблицы, содержащие изображения раковин в световом микроскопе, изображения модели, полученной с помощью микротомографа, изображения раковины в режиме прозрачности с включениями, обозначенными белым цветом, и поперечные срезы раковин (рис. 1, 2).

 

Риc. 1. Раковины бентосных фораминифер U. parvocostata (слева) и N. labradorica (справа), отобранные с горизонта осадков 20–25 см. Все масштабные линейки равны 100 мкм. Сверху вниз: 1 – изображение в световом микроскопе, 2 – объемное микротомографическое изображение, 3 – микротомографическое изображение в режиме полупрозрачности, 4 – микротомографический поперечный срез раковины 

  

Рис. 2. Раковины бентосных фораминифер U. parvocostata (слева) и N. labradorica (справа), отобранные с горизонта осадков 470–475 см. Все масштабные линейки равны 100 мкм. Сверху вниз: 1 – изображение в световом микроскопе, 2 – объемное микротомографическое изображение, 3 – микротомографическое изображение в режиме полупрозрачности, 4 – микротомографический поперечный срез раковины

 

Внешнее и внутреннее строение раковин. Показано, что вторичный аутигенный карбонат имеет рентгеновскую плотность, сходную с рентгеновской плотностью первичного карбоната кальция, из которого организм строит свою раковину. Раковины горизонта осадков 20–25 см выглядят более чистыми, стенки раковин гладкие, белые, на поперечном срезе внутренняя полость раковины пустая. Раковины горизонта осадков 470–475 см под бинокуляром имеют желтоватую окраску, стенки раковин визуально обладают морозоподобной текстурой. На поперечном срезе, полученном с помощью томографа, видно, что внутренняя полость раковин вида N. labradorica толще, особенно в последних камерах. Раковины вида U. parvocostata также показывают признаки обрастания, хотя в гораздо меньшей степени.

Посредством программы CT Analyser были получены объемы твердых фаз (раковины и твердых включений) и пустот образцов, приведенные в табл. 1. На графике (рис. 3) представлено распределение значений долей раковины, пустоты и твердых включений в исследуемых образцах. Среднее значение доли раковин образцов в горизонте осадков 470–475 см больше на 6,5% для вида U. parvocostata и на 26,9% – для вида N. labradorica. Среднее значение доли пустот в образцах горизонта осадков 470–475 см уменьшается на 6,3% для вида U. parvocostata и на 10,4% – для вида N. labradorica. Эти показатели свидетельствуют о зарастании раковины и согласуются с отрицательными пиками δ¹³C по данным изотопии, приведенными в табл. 2.

 

Рис. 3. График распределения значений долей раковины, пустоты и твердых включений в образцах раковин: 1 – доля пустоты в раковине,%; 2 – доля твердых включений в раковине,%; 3 – доля раковины, %

 

Таблица 1 Объемы твердых фаз (раковины и твердых включений) и пустот образцов

Образец, номер	Объем образца, мм3	Объем пустот в образце, мм3	Доля пустот в образце, %	Объем твердых фаз в образце, мм3	Доля твердых фаз в образце, %	Объем раковины образца, мм3	Доля раковины в образце, %	Объем твердых включений в образце, мм3	Доля твердых включений в образце, %
U. parvocostata, горизонт 20–25 см
OkhSLV50-05_Uv01_20-25	0,03885	0,02509	64,59	0,01376	35,41	0,01376	35,41	0	0
OkhSLV50-05_Uv02_20-25	0,01227	0,00814	66,36	0,00413	33,64	0,00404	32,92	0,0000880	0,72
OkhSLV50-05_Uv03_20-25	0,03248	0,02182	67,18	0,01066	32,82	0,01060	32,65	0,0000553	0,17
OkhSLV50-05_Uv04_20-25	0,02797	0,01845	65,96	0,00952	34,04	0,00952	34,04	0,0000001	0,0002
OkhSLV50-05_Uv05_20-25	0,00729	0,00492	67,53	0,00237	32,47	0,00233	32,02	0,0000324	0,44
OkhSLV50-05_Uv06_20-25	0,02629	0,01883	71,62	0,00746	28,38	0,00738	28,06	0,0000827	0,31
Среднее	0,02419	0,01621	67,21	0,00798	32,79	0,00794	32,52	0,0000431	0,27
U. parvocostata, горизонт 470–475 см
OkhSLV50-05_Uv01_470-475	0,03036	0,01851	60,95	0,01186	39,05	0,01184	38,98	0,00002	0,07
OkhSLV50-05_Uv02_470-475	0,01272	0,00614	48,31	0,00657	51,69	0,00657	51,67	3,0823E-06	0,02
OkhSLV50-05_Uv03_470-475	0,02642	0,01529	57,87	0,01113	42,13	0,01112	42,11	0,000003	0,01
OkhSLV50-05_Uv04_470-475	0,05304	0,03310	62,41	0,01994	37,59	0,01994	37,59	0	0
OkhSLV50-05_Uv05_470-475	0,01563	0,01026	65,62	0,00538	34,38	0,00538	34,38	0	0
OkhSLV50-05_Uv06_470-475	0,02649	0,01859	70,16	0,00791	29,84	0,00791	29,84	0	0
Среднее	0,02744	0,01698	60,89	0,01046	39,11	0,01046	39,10	0,00001	0,02
N. labradorica, горизот 20–25 см
OkhSLV50-05_Lbr01_20-25	0,00717	0,00497	69,39	0,00219	30,61	0,00218	30,42	0,0000137	0,19
OkhSLV50-05_Lbr02_20-25	0,00344	0,00203	58,99	0,00141	41,01	0,00135	39,28	0,0000597	1,74
OkhSLV50-05_Lbr03_20-25	0,00426	0,00231	54,20	0,00195	45,80	0,00195	45,77	0,0000011	0,03
OkhSLV50-05_Lbr04_20-25	0,01000	0,00674	67,34	0,00327	32,66	0,00326	32,61	0,0000049	0,05
OkhSLV50-05_Lbr05_20-25	0,00656	0,00400	60,96	0,00256	39,04	0,00256	39,00	0,0000021	0,03
Среднее	0,00524	0,00334	51,82	0,00190	31,52	0,00188	31,18	0,0000136	0,34
N. labradorica, горизонт 470–475 см
OkhSLV50-05_Lbr01_470-475	0,04408	0,01121	25,43	0,03287	74,57	0,03286	74,56	0,000006	0,01
OkhSLV50-05_Lbr02_470-475	0,01151	0,00668	58,04	0,00483	41,96	0,00483	41,96	0	0
OkhSLV50-05_Lbr03_470-475	0,00952	0,00561	58,98	0,00391	41,02	0,00390	41,01	0,000001	0,01
OkhSLV50-05_Lbr04_470-475	0,00723	0,00351	48,61	0,00371	51,39	0,00371	51,36	0,000002	0,02
OkhSLV50-05_Lbr05_470-475	0,03015	0,00538	17,83	0,02477	82,17	0,02466	81,82	0,000105	0,35
Среднее	0,02050	0,00648	41,78	0,01402	58,22	0,01399	58,14	0,000023	0,08

 

Таблица 2 Вариации значений δ¹³C в раковинах бентосных фораминифер в колонке LV-50-05 [22]

Глубина, см	Вид	Размер раковин, мм	δ13C, ‰ VPDB
20–25	U. parvocostata	1	–0,93
20–25	N. labradorica	0,35–0,6	–2,13
470–475	U. parvocostata	1	–3,47
470–475	N. labradorica	0,5	–23,70

 

Показатели рентгеновской плотности твердых включений значительно превосходят показатели рентгеновской плотности раковин образцов для каждой группы. Предварительные результаты ЭДС [21], проведенные по раковинам из аналогичных горизонтов, показали, что сферические включения представлены пиритом. Это позволяет предположить аналогичный состав включений, выявленных микротомографом. Средний объем твердых включений в раковинах вида U. parvocostata в горизонте осадков 20–25 см в 4 раза превышает показатели для образцов горизонта осадков 470–475 см. У раковин вида N. labradorica, наоборот, средний объем твердых включений из образцов горизонта осадков 470–475 см менее чем в 2 раза превышает средний объем включений из горизонта осадков 20–25 см.

Выводы

Микротомография является перспективным дополнением к традиционным методам микропалеонтологического анализа. Ее основное преимущество заключается в возможности визуализировать внутреннее пространство раковины, не нарушая ее целостности и структуры. Томографические изображения выполнены по шкале 256 градаций серого цвета, отражающей рентгеновскую плотность вещества. Показано, что метанпроизводный диагенетический карбонат кальция имеет рентгеновскую плотность, сходную с рентгеновской плотностью первичного карбоната кальция. Включения изображаются белым цветом как наиболее плотное для рентгеновских лучей вещество образца и предположительно являются пиритом.

В ходе исследования было выявлено:

1) у раковин вида N. labradorica зарастает как внешняя стенка, так и внутреннее пространство раковины, особенно интенсивно в последней камере раковины. В горизонте осадков 470–475 см среднее значение доли раковин увеличилось на 26,9%, а среднее значение доли пустоты внутри раковины уменьшилось на 10,4%. Среднее значение объема твердых включений в раковинах горизонта 470–475 см почти в 2 раза больше, чем в горизонте 20–25 см;

2) раковины вида U. parvocostata менее подвержены зарастанию, аутигенный карбонат наблюдается только на внешних стенках камер раковины. Среднее значение доли раковин для горизонта осадков 470–475 см увеличивается на 6,5%, а среднее значение доли пустоты внутри раковины уменьшается на 6,3%. Среднее значение объема твердых включений в раковинах горизонта осадков 20–25 см в 4 раза больше, чем в горизонте осадков 470–475 см.

Об авторах

Леонид Олегович Утюпин

Дальневосточный геологический институт ДВО РАН

Автор, ответственный за переписку.
Email: leonid.9@mail.ru
ORCID iD: 0009-0006-3483-8815

инженер

Россия, Владивосток

Мария Александровна Ушкова

Дальневосточный геологический институт ДВО РАН

Email: m_ushkova@list.ru
ORCID iD: 0009-0001-3981-7099

ведущий инженер

Россия, Владивосток

Александра Владимировна Романова

Дальневосточный геологический институт ДВО РАН

Email: sandra_ru@bk.ru
ORCID iD: 0000-0003-2884-1197

кандидат геолого-минералогических наук, старший научный сотрудник

Россия, Владивосток

Сергей Павлович Плетнев

Тихоокеанский океанологический институт им. В.И. Ильичева ДВО РАН

Email: pletnev@poi.dvo.ru
ORCID iD: 0000-0001-9516-7089

доктор геолого-минералогических наук, ведущий научный сотрудник

Россия, Владивосток

Анна Владимировна Поселюжная

Дальневосточный геологический институт ДВО РАН

Email: anna_ivv@mail.ru
ORCID iD: 0009-0004-0368-8856

старший инженер

Россия, Владивосток

Список литературы

Дополнительные файлы