Vysokomolekulârnye soedineniâ. Seriâ B, Himiâ polimerov

В обзоре продемонстрированы достижения в области разработки различных подходов к синтезу полимеров из тииранилсодержащих карбазолов. Изучены радикальные, катионные и анионные способы инициирования полимеризационного процесса. Установлено, что радикальная полимеризация с небольшим выходом возможна только в присутствии вещественных инициаторов. В этой связи эффективно протекает катионная полимеризация, в том числе фотоиниции- рованная. Также отмечена более высокая реакционная способность тииранов по сравнению с кислородсодержащими аналогами — оксиранами. По этой причине достаточно действенна анионная полимеризация. На основе результатов исследования оптических и фотофизических свойств политииранов предложено использовать их при изготовлении различных материалов, например люминесцентных волокон при создании ценных бумаг и специальных образцов бумаги для защиты от подделки документов, компонентов излучающего слоя в PLED, пленочных материалов для фото- и электронно-лучевой регистрации и т.д., в качестве новых сред для дифракционных оптических элементов. Подобный обзор публикуется впервые, в нем рассмотрены все имеющиеся по теме публикации, в том числе труднодоступные. Анализ результатов исследований, изложенных в статьях и посвященных этим полимерам, позволяет планировать наиболее целесообразные методы синтеза тииранилсодержащих карбазолов и предлагать разнообразные области применения синтезированных полимеров. Приведенные примеры синтеза и особенностей использования других полимеров карбазола должны помочь в выборе перспективных направлений изучения карбазолсодержащих тииранов.

В работе исследовано влияние концентрации инициатора ацетилацетоната циркония и со-инициатора 1,12-додекандиола на молекулярно-массовые характеристики поли(D,L-лактида), синтезируемого методом полимеризации с раскрытием цикла в расплаве. Установлено, что хорошее соответствие между расчетной и полученной в эксперименте молекулярной массой обеспечивается при мольном соотношении со-инициатора к инициатору 2 : 1 и выше. Исследование влияния температуры полимеризации на молекулярно-массовые характеристики полимера показало, что снижение температуры реакции способствует получению полимеров с заранее заданной молекулярной массой и с узкой полидисперсностью. Предложен гипотетический механизм полимеризацииD,L-лактида под действием ацетилацетоната циркония в присутствии гидроксилсодержащих соединений, который подтверждается результатами ЯМР-спектроскопии.

Равновесной поликонденсацией трихлорфосфазодихлорфосфонила в массе при 270°С в инертной атмосфере синтезированы олигомерные линейные дихлорфосфазены, содержащие в молекулах от 3 до 22 звеньев –PCl₂=N–. Замещением хлора в хлоролигомерах на феноксирадикалы получены стабильные олигодифеноксифосфазены, анализ которых методом масс-спектрометрииMALDI-TOFподтвердил расчетные значения молекулярных масс олигохлор- и олигодифеноксифосфазенов. Установлено, что ионизация аналита в процессе снятия лазерных спектров происходит за счет отщепления феноксидного аниона от концевой группы (PhO)₃P=N– с образованием линейного катиона фосфазония⁺P(OPh)₂=N–.

Изучено образование сополимеров акрилонитрила с рядом алкил(мет)акрилатов в гомогенных и гетерофазных условиях с целью получения волокон формованием из расплава. Показано, что в отсутствие внешнего пластификатора сополимеры акрилонитрила с метилакрилатом, этилакрилатом, бутилакрилатом, гидроксиэтилакрилатом, изопропилакрилатом и бутилметакрилатом сM_wменее 3 ×10⁴и содержанием (мет)акрилата 10–20 мол.% способны переходить в вязко-текучее состояние. На примере сополимеров с метилакрилатом, изопропилакрилатом и гидроксиэтилакрилатом, синтезированных осадительной полимеризацией, впервые получены монофиламенты волокон с диаметром 120–160 мкм.

Методом высокотемпературной каталитической поликонденсации в расплаве бензойной кислоты синтезированы две серии полиэфиримидов на основе 4,4′-бис-(3,4-дикарбоксифенокси)-3,3′,5,5′-тетраметилбифенил диангидрида, 4,4′-бис-(3,4-дикарбоксифенокси)бифенил диангидрида и различных ароматических диаминов. Химическое строение полиэфиримидов подтверждено методами спектроскопии ЯМР¹Н и ИК-спектроскопии, молекулярно-массовые характеристики измерены методом ГПХ. Исследована растворимость полиэфиримидов в органических растворителях. Также определены термические свойства методами ДСК, ТМА, ТГА и проведены физико-механические испытания пленочных образцов синтезированных полиэфиримидов. Изучено влияние введения нескольких метильных заместителей в ароматические фрагменты ангидридной составляющей повторяющегося звена на свойства полиэфиримидов.

Изучено влияние вулканизующей системы и термопластового наполнителя на физико-механические и адгезионные свойства слоистых композиционных материалов, полученных на основе бутадиен-нитрильного каучука и сверхвысокомолекулярного полиэтилена путем совместного горячего прессования. Определены упруго-прочностные, физико-химические и триботехнические характеристики эластомерного слоя, содержащего серную, комбинированную серо-пероксидную и пероксидную вулканизующие системы, а также различные концентрации полиэтилена низкого давления в качестве модифицирующей добавки. Отдельно исследованы физико-механические и триботехнические свойства слоя из сверхвысокомолекулярного полиэтилена. Установлено, что уникальные свойства, характерные для резин на основе бутадиен-нитрильного каучука и термопластов на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена, сохраняются в полимерных слоях композиционного материала и соответствуют показателям образцов, изготовленных традиционными методами горячего прессования. Испытания адгезионного взаимодействия продемонстрировали высокую эффективность применения комбинированной серо-пероксидной вулканизующей системы, обеспечивающей химическую сшивку полярного бутадиен-нитрильного каучука и неполярного сверхвысокомолекулярного полиэтилена. Также определена оптимальная концентрация полиэтилена низкого давления в составе резиновой смеси, способствующая повышению адгезии между эластомерным слоем и сверхвысокомолекулярным полиэтиленом.