Низкотемпературные термодинамические свойства Cu(C11H19O2)2. Универсальное описание теплоемкости дипивалоилметанатов металлов

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

Теплоемкость комплекса бис-дипивалоилметаната меди (Cu(C11H19O2)2 или Cu(dpm)2; CAS номер: 14040-05-2) измерена в интервале температур от 5.440 до 313.271 K методом адиабатической калориметрии. В функциональном поведении теплоемкости в исследуемой области температур не было выявлено каких-либо аномалий, которые можно было бы связать с фазовыми переходами. Данные о теплоемкости использованы для расчета энтропии, приращения энтальпии и приведенной энергии Гиббса в интервале температур от 0 до 310 K. В результате проведенного анализа предложено универсальное описание теплоемкости для дипивалоилметанатов металлов в широкой области температур, которое может быть использовано для вычисления термодинамических характеристик еще неизученных объектов из данной изолигандной группы бета-дикетонатов металлов.

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

М. А. Беспятов

Институт неорганической химии им. А. В. Николаева СО РАН

Автор, ответственный за переписку.
Email: bespyatov@niic.nsc.ru
Россия, 630090 Новосибирск

И. С. Черняйкин

Институт неорганической химии им. А. В. Николаева СО РАН

Email: bespyatov@niic.nsc.ru
Россия, 630090 Новосибирск

Т. М. Кузин

Институт неорганической химии им. А. В. Николаева СО РАН

Email: bespyatov@niic.nsc.ru
Россия, 630090 Новосибирск

П. А. Стабников

Институт неорганической химии им. А. В. Николаева СО РАН

Email: bespyatov@niic.nsc.ru
Россия, 630090 Новосибирск

Н. В. Гельфонд

Институт неорганической химии им. А. В. Николаева СО РАН

Email: bespyatov@niic.nsc.ru
Россия, 630090 Новосибирск

Список литературы

  1. Zhang J., Wang F., Shenoy V.B., et. al. // Mater. Today. 2020. V. 40. P. 132. https://doi.org/10.1016/j.mattod.2020.06.012
  2. Mukhopadhyay S., Shalini K., Devi A., Shivashankar S. // Bull. Mater. Sci., 2002. V. 25. P. 391. http://dx.doi.org/10.1007/BF02708016
  3. Ribeiro Da Silva M.A.V., Ribeiro Da Silva M.D.M.C., Carvalho A.P.S.M.C., et al. // J. Chem. Therm. 1984. V. 16. P. 137. https://doi.org/10.1016/0021-9614(84)90146-0
  4. Johnson M.G., Selvakumar J., Nagaraja K.S. // Thermochim. Acta. 2009. V. 495. P. 38. https://doi.org/10.1016/j.tca.2009.05.014
  5. Смирнова Н.Н., Маркин А.В., Сологубов С.С., и др. // Журн. физ. химии. 2022. Т. 96. С. 1118. https://doi.org/10.31857/S0044453722080210 (Smirnova N.N., Markin A.V., Sologubov S.S. et. al. // Rus. J. Phys. Chem. A. 2022. V. 96. P. 1637.) https://doi.org/10.1134/S0036024422080210
  6. Гоголь Д.Б., Таймасова Ш.Т., Бисенгалиева М.Р., и др. // Там же. 2022. Т. 96. С. 1273. https://doi.org/10.31857/S0044453722090102 (Gogol D.B., Taimassova Sh.T., Bissengaliyeva M.R. et. al. // Ibid. 2022. V. 96. P. 1872.) https://doi.org/10.1134/S0036024422090102
  7. Kuzin T.M., Bespyatov M.A., Naumov V.N., et al. // Thermochim. Acta. 2015. V. 602. P. 49. http://dx.doi.org/10.1016/j.tca.2015.01.008
  8. Стабников П.А. // Журн. общ. химии. 2013. Т. 83. С. 1713. (Stabnikov P.A. // Russ. J. Gen. Chem. 2013. V. 83. P. 1919.) https://doi.org/10.1134/S1070363213100204
  9. Moshier R.W., Sievers R.E. “Gas Cromatography of Metal Chelates”. Oxford: Pergamon Press. 1966. Р. 175.
  10. Sans-Lenain S., Gleizes A. // Inorg. Chim. Acta. 1993. V. 211. P. 67. https://doi.org/10.1016/S0020-1693(00)82845-5
  11. Наумов В.Н., Ногтева В.В. // Приборы и техника эксперимента. 1985. Т. 28. № 5. С. 186. (Naumov V.N., Nogteva V.V. // Instrum. Exp. Tech. 1985. V. 28. P. 1194.)
  12. Bespyatov M.A. // J. Chem. Eng. Data. 2020. V. 65. P. 5218. https://doi.org/10.1021/acs.jced.0c00391
  13. Drebushchak V.A., Naumov V.N., Nogteva V.V., et al. // Thermochim. Acta. 2000. V. 348. P. 33. https://doi.org/10.1016/S0040-6031(99)00453-0
  14. Rybkin N.P., Orlova M.P., Baranyuk A.K., et al. // Meas. Tech. 1974. V. 17. P. 1021. https://doi.org/10.1007/BF00811877
  15. Sabbah R., Xu-wu A., Chickos J.S., et al. // Thermochim. Acta 1999. V. 331. P. 93. https://doi.org/10.1016/S0040-6031(99)00009-X
  16. Voskov A.L., Kutsenok I.B., Voronin G.F. // Calphad. 2018. V. 61. P. 50. https://doi.org/10.1016/j.calphad.2018.02.001
  17. Перевощиков А.В., Коваленко Н.А., Успенская И.А. // Журн. физ. химии. 2023. T. 97. С. 486. https://doi.org/10.31857/S0044453723040234 (Perevoshchikov A.V., Kovalenko N.A., Uspenskaya I.A. // Russ. J. Phys. Chem. 2023. V. 97. P. 565.) https://doi.org/10.1134/S0036024423040222
  18. Восков А.Л. // Журн. физ. химии. 2022. Т. 96. С. 1296. https://doi.org/10.31857/S0044453722090308 (Voskov A.L. // Rus. J. Phys. Chem. A. 2022. V. 96. P. 1895.) https://doi.org/10.1134/S0036024422090291
  19. Debye P. // Ann. Phys. 1912. V. 344. P. 789.
  20. Беспятов М.А., Черняйкин И.С., Кузин Т.М., Гельфонд Н.В. // Журн. физ. химии. 2022. Т. 96. С. 1266. https://doi.org/10.31857/S0044453722090047 (Bespyatov M.A., Cherniaikin I.S., Kuzin T.M., Gelfond N.V. // Rus. J. Phys. Chem. A. 2022. V. 96. P. 1865.) https://doi.org/10.1134/S0036024422090047
  21. Черняйкин И.С., Беспятов М.А., Доровских С.И. и др. // Журн. неорган. химии. 2020. Т. 65. С. 603.
  22. (Chernyaykin I.S., Bespyatov M.A., Dorovskikh S.I. et. al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2020. V. 65. P. 1.) https://doi.org/10.1134/S0036023620050058 Bespyatov M.A., Chernyaikin I.S., Naumov V.N. et. al. // Thermochim. Acta. 2014. V. 596. P. 40. http://dx.doi.org/10.1016/j.tca.2014.09.017
  23. Bespyatov M.A., Cherniaikin I.S., Zherikova K.V. et. al. // J. Chem. Thermodynamics. 2017. V. 110. P. 171. https://doi.org/10.1016/j.jct.2017.02.026
  24. Bespyatov M.A., Cherniaikin I.S., Stabnikov P.A. et. al. // Ibid. 2020. V. 140. P. 105904. https://doi.org/10.1016/j.jct.2019.105904
  25. Bespyatov M.A. // Ibid. 2020. V. 147. P. 106123. https://doi.org/10.1016/j.jct.2020.106123
  26. Naumov V.N., Frolova G.I., Bespyatov M.A, et. al. // Thermochim. Acta. 2005. V. 436. P. 135. https://doi.org/10.1016/j.tca.2005.03.016
  27. Naumov V.N., Nemov N.A., Frolova G.I., et. al. // Comput. Mater. Sci. 2006. V. 36. P. 238. https://doi.org/10.1016/j.commatsci.2005.02.020
  28. Bespyatov M.A. // J. Chem. Thermodynamics. 2019. V. 137. P. 1. https://doi.org/10.1016/j.jct.2019.05.010
  29. Bespyatov M.A. // J. Chem. Eng. Data. 2020. V. 65. P. 5218. https://doi.org/10.1021/acs.jced.0c00391

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Рис. 1. Схема молекулы Cu(C11H19O2)2.

Скачать (10KB)
Метаданные
3. Рис. 2. Теплоемкость в координатах Cp,m(T)/(RT) от T 2 для Cu(C11H19O2)3 в диапазоне температур 0–25 K: черные кружки – экспериментальные данные, пунктирная линия соответствует закону Дебая.

Скачать (16KB)
Метаданные
4. Рис. 3. Экспериментальная (а) и нормированная на число атомов (n) в молекуле (б) теплоемкость дипивалоилметанатов металлов: черные треугольники – Cu(dpm)2, снежинки – Pd(dpm)2 [20], пустые кружки – Co(dpm)3 [21], крестики – Al(dpm)3 [22], черные квадраты – Zr(dpm)4 [23], пустые треугольники – [Eu(dpm)3]2 [24], черные кружки – [Tb(dpm)3]2 [25].

Скачать (75KB)
Метаданные
5. Рис. 4. Отклонения (ΔС=Cp,m – СUNI) экспериментальных значений теплоемкости дипивалоилметанатов металлов от универсального описания СUNI (2): черные треугольники – Cu(dpm)2, снежинки – Pd(dpm)2, пустые кружки – Co(dpm)3, крестики – Al(dpm)3, черные квадраты – Zr(dpm)4, пустые треугольники – [Eu(dpm)3]2, черные кружки – [Tb(dpm)3]2.

Скачать (42KB)
Метаданные

© Российская академия наук, 2024