Том 50, № 12 (2024)

Рассмотрены аспекты получения (Bu₄N)₃[H₃V₁₀O₂₈] (I) и Na₆[V₁₀O₂₈] · 18H₂O (II) из одной реакционной смеси. Оптимизирована методика синтеза I. В результате взаимодействия I и HSO₃CF₃ в диметилсульфоксиде получен комплекс [VO₂(DMSO)₄](CF₃SO₃) (III). Показана возможность использования III для получения каталитически активных материалов на основе полиэтилентерефталата (ПЭТ).

Получена серия смешаннокарбоксилатных EuCd соединений c 1,10-фенантролином (Phen) и анионами бензойной H(Bz), пентафторбензойной H(Pfb), 3,5-динитробензойной H(3,5-Nbz) и 3,5-ди-трет-бутилбензойной H(Dtbbz) кислот [Eu₂Cd₂(Phen)₂(Рfb)_5,4(Bz)_4,6] ⋅ 2MeCN (I), [Eu₂(H₂O)₂Cd₂(Phen)₂(3,5-Nbz)_4,1(Bz)_5,9] (II) и [EuCd₂(EtOH)₄(Dtbbz)₆(Pfb)] (III). Варьирование сочетаний ароматических анионов позволило выявить влияние различных факторов на состав и строение новых соединений. Показано, что в случае бензоатно-пентафторбензоатного соединения I и 3,5-динитробензоатно-бензоатного соединения II ароматические заместители анионов имеют нецелочисленные заселенности и занимают близкие позиции в структуре комплекса. Совмещение в составе соединения III более объемных 3,5-ди-трет-бутилбензоатных и пентафторбензоатных анионов привело к формированию соединения с целочисленными заселенностями позиций анионов. Синтезированные соединения охарактеризованы методами РСА, ИК-спектроскопии и CHN-анализа.

Изучены реакции комплексообразования свинца(II) в присутствии солей клозо-декаборатного аниона [B₁₀H₁₀]^2– и азагетероциклических лигандов 2,2΄-бипиридила (Bipy) и 1,10-фенантролина (Phen) в воде и органических растворителях (ацетонитрил, ДМФА). Выделен биядерный комплекс [Pb(Bipy)₂[B₁₀H₁₀]] и полимерный комплекс [Pb(Phen)[B₁₀H₁₀]]. Изучено влияние растворителей и соотношения реагентов на состав и строение конечных комплексных соединений. Идентификация комплексных соединений проведена по данным элементного анализа, ИК-спектроскопии и РФА. Методом РСА установлено строение комплекса [Pb(Bipy)₂[B₁₀H₁₀]]₂ ⋅ 2CH₃CN (CCDС № 2325841).

Синтезированы и структурно охарактеризованы гетеролептические комплексы тетрафторобората меди(I) с производными пиразоло[1,5-a][1,10]фенантролина (Lⁿ, n = 1–3) и с бис[(2-дифенилфосфино)фениловым]эфиром (РОР). Комплексные соединения с общей формулой [CuLⁿ(POP)]BF₄ · Solv (n = 1, Solv = 0.5MeCN, комплекс I; n = 2, Solv = 0.5CH₂Cl₂, комплекс II; n = 3, Solv = 1.25Et₂O, комплекс III · Et₂O) получены по реакции CuBF₄, Lⁿ и POP в органических средах (MeCN/CH₂Cl₂/Et₂O) при мольном соотношении 1 : 1 : 1. Соединение III · Et₂O постепенно теряет сольватные молекулы и переходит в комплекс [CuL³(POP)]BF₄ (III). По данным рентгеноструктурного анализа показано, что комплексы (I, II, III · · Et₂O) имеют ионное строение, в комплексном катионе [CuLⁿ(POP)]⁺ атом меди находится в искаженно-тетраэдрическом окружении CuN₂P₂. Для трех полученных комплексных соединений (I–III) исследованы фотолюминесцентные свойства в твердом состоянии и в растворе. В спектрах поглощения комплексов при 380–385 нм наблюдаются полоса переноса заряда, при возбуждении в этом диапазоне в растворе наблюдается две полосы эмиссии: при 480 и 650 нм. В твердом состоянии комплексы обладают фотолюминесценцией только в красном диапазоне (λ_макс = 600–610 нм) с микросекундными временами жизни. Установлено, что комплексы I и III с более правильным тетраэдрическим окружением имеют квантовые выходы, которые на порядок больше квантового выхода комплекса II.