


Том 60, № 1 (2024)
- Год: 2024
- Статей: 12
- URL: https://medjrf.com/0424-8570/issue/view/12407
-
Описание:
Специальный выпуск на основе докладов, представленных на Второй школе молодых ученых “Электрохимические устройства: процессы, материалы, технологии” (Новосибирск, 28–30 октября 2022 г.)
Статьи
Вторая школа молодых ученых “Электрохимические устройства: процессы, материалы, технологии” (Новосибирск, 28–30 октября 2022 г.)



Синтез и физико-химические свойства керамических материалов La0.9Sr0.1Sc1 – xMnxO3 – δ со смешанной электронно-ионной проводимостью
Аннотация
Перовскитоподобные материалы со смешанной ионной и электронной проводимостью рассматриваются как перспективные функциональные материалы для протонно-керамических электрохимических устройств. В работе впервые получен и исследован ряд твердых растворов La0.9Sr0.1Sc1 – xMnxO3 – δ, в которых ионы скандия в позиции В-катиона последовательно замещены на ионы марганца. Проведена аттестация полученных материалов методами рентгенофазового анализа, растровой электронной микроскопии и энергодисперсионного микроанализа. Показано влияние допанта на спекаемость и морфологию исследуемых материалов. Электропроводность твердых растворов изучена с использованием четырехзондового метода на постоянном токе в зависимости от температуры и влажности газовой фазы.



Изучение фазовой стабильности оксида La0.6Sr0.4MnO3 – δ СО смешанной кислород-электронной проводимостью
Аннотация
Данная работа посвящена изучению термодинамических характеристик и фазовой стабильности оксидов со структурой перовскита с использованием как классических, так и оригинального методов изучения соединений подобного состава. В качестве объекта исследования был выбран оксид со смешанной кислород-электронной проводимостью La0.6Sr0.4MnO3 – δ, полученный методом твердофазного синтеза. Установлен стехиометрический диапазон данного состава при температурах 600–900 оС в области парциального давления кислорода до 3·10–4 атм. Рассчитан химический потенциал кислорода в газовой фазе, а также зависимости парциальной молярной энтальпии и энтропии кислорода в оксиде в области нестехиометрии δ = 0.01–0.012.



Синтез и исследование физико-химических свойств твердых композиционных электролитов (C4H9)3CH3NBF4–Снаноалмазы
Аннотация
В работе представлены результаты исследований структурных, термических и транспортных свойств твердых композиционных электролитов (1 – x)(C4H9)3CH3NBF4 – xCНА (где СНА – нанодисперсные алмазы, 0 ≤ x < 1, х – мольная доля). Методом Паули показано, что кристаллическая структура низкотемпературной фазы (C4H9)3CH3NBF4 описывается пространственной группой симметрии P42/ncm. Обнаружено, что добавление наноалмазной инертной добавки приводит к увеличению электропроводности композиционного электролита на 4 порядка величины до значения 1.3∙10–3 См/см при 145 оC при x = 0.98. Теоретические зависимости хорошо описывают экспериментальные данные в диапазоне концентраций 0 ≤ x ≤ 0.99 при температурах 84 и 127 оC.



Изучение высокотемпературного выделения кислорода из кобальтита стронция в квазиравновесном режиме
Аннотация
В настоящей работе приведены результаты исследования высокотемпературной десорбции кислорода из оксида со смешанной проводимостью состава SrCoO3 – δ при помощи оригинального метода квазиравновесного выделения кислорода. Измерения проводили с охарактеризованным порошкообразным образцом в трубчатом реакторе. Получена равновесная фазовая диаграмма оксида в диапазоне температур и парциальных давлений кислорода: 600–850 оC и 0.2–6·10-5 атм соответственно. При помощи литературных данных проведено качественное соотнесение областей фазовой диаграммы с соответствующей их структурой.



Получение сверхчистого водорода для топливных элементов с помощью модуля на основе никелевых капилляров
Аннотация
В настоящей работе изготовлен экспериментальный модуль для очистки водорода на основе никелевых капилляров. Проведены испытания модуля при варьировании температуры, разницы парциального давления водорода с питающей и проницаемой стороны капилляров. Максимальный поток водорода, полученный с помощью модуля на основе 7 никелевых капилляров с толщиной стенки 50 мкм, составил 37.2 мл/мин при температуре 900 оС и давлении водорода 0.9 атм. Показана устойчивость исследуемого модуля к термоциклированию в интервале температур 600–800 оС в течение 55 ч.



Композитные материалы на основе скандата лантана и кобальтита лантана для протонно-керамических электрохимических устройств
Аннотация
В работе выполнен цитрат-нитратный синтез индивидуальных материалов La0.9Sr0.1Sc0.9Co0.1O3 – δ и La0.9Sr0.1CoO3 – δ и композитов на основе этих оксидов. Композитные материалы получены твердофазным смешением в разных процентных соотношениях отдельных фаз c последующим прессованием и спеканием. Полученные индивидуальные и композитные материалы были исследованы методами рентгенофазового анализа и дилатометрии. Электропроводность полученных образцов изучена четырехзондовым методом на постоянном токе в зависимости от температуры и состава газовой фазы. Проведены исследования способности композитов к прямому разложению аммиака непосредственно на электроде электрохимической ячейки.



Исследование стабильности микротрубчатых мембран на основе Ba0.5Sr0.5Co0.8 – xFe0.2MoxO3 – δ-оксидов
Аннотация
Представленная статья посвящена исследованию стабильности микротрубчатых мембран на основе Ba0.5Sr0.5Co0.8 – xFe0.2MoxO3 – δ -оксидов, полученных методом фазовой инверсии. В работе показано, что МТ-мембраны состава BSCFMx проявляют долговременную стабильность и устойчивость к термоциклированию в градиенте воздух/гелий. Максимальные кислородные потоки были достигнуты при использовании МТ-мембраны состава Ba0.5Sr0.5Co0.75Fe0.2Mo0.05O3 – δ (JO2 = 7.6 мл см-2мин-1 при T = 850 oС и pO2.1 = 0.21 атм). В работе получена детальная равновесная фазовая диаграмма для BSCFM5-оксида. Продемонстрировано отсутствие нежелательных фазовых переходов.



Оптимизация катодного слоя на основе BSCFM5 и изучение его влияния на мощностные характеристики микротрубчатых ТОТЭ
Аннотация
Среди всех типов твердооксидных топливных элементов (ТОТЭ) микротрубчатые (МТ) конструкции имеют повышенную стойкость к термоциклированию и высокую удельную мощность (от 300 до 1000 Вт/кг и выше). Одной из основных проблем в настоящее время является выбор материала, который будет использоваться в качестве катода, а также проблемы, связанные с его микроструктурой в самом катодном слое МТ ТОТЭ. Данная работа направлена на изучение мощностных характеристик МТ ТОТЭ при использовании BSCFM5 в качестве катодного материала.



Изучение кислородного транспорта микротрубчатых мембран состава La0.5Sr0.5Fe1 – xNbxO3 – δ
Аннотация
Перовскитоподобные оксиды на основе ферритов лантана-стронция считаются перспективными электродными материалами для использования в различных типах топливных элементов, а стратегия модификации данных материалов частичным замещением железа высокозарядными сегнетоактивными катионами зарекомендовала себя как эффективный способ повышения их химической устойчивости. В настоящей работе впервые приведены результаты исследования газовой проницаемости микротрубчатых кислородных мембран на основе оксида La0.5Sr0.5Fe1 – xNbxO3 – δ. Найдена энергия активации объемной диффузии в решетке оксида (20 ± 4 кДж/моль).



Исследование электрических свойств и микроструктуры анода твердооксидного топливного элемента на основе композита Ni/Ce0.8Gd0.2O2, сформированного с использованием 3D-печати
Аннотация
В данной работе изготовлена серия анодных заготовок NiO/Ce0.8Gd0.2O2 (NiO/GDC) твердооксидного топливного элемента планарной геометрии с применением метода микрокапельной 3D-печати с использованием пневматического дозирующего клапана. Для анодных заготовок были исследованы зависимости пористости и коэффициента усадки при спекании от метода изготовления. Проведено восстановление анодных заготовок c получением кермета NiCe0.8Gd0.2O2, и исследовано влияние параметров печати на морфологические, структурные и электрохимические характеристики полученных образцов. Установлено, что использование 3D-печати увеличивает пористость композита Ni/GDC с 7 до 23% по сравнению с образцом, полученным литьем, при этом сохраняется высокое значение электропроводности (2.82 ± 0.06)·103 См/см.



Влияние природы гетерогенного допанта на транспортные и термодинамические свойства композитов на основе тетрафторбората н-метил-н-бутил-пиперидиния
Аннотация
Были синтезированы композиционные твердые электролиты [(CH3)(C4H9)C5H10N]BF4–A (где A – γ-Al2O3, SiO2). Исследованы их термические и электропроводящие свойства. Обнаружено, что проводимость композитов [C10H22N]BF4–Al2O3 проходит через максимум при x ~0.9 и достигает значения 4.6·10-4 См/см при 130 оС для композита 0.1[C10H22N]BF4–0.9Al2O3. Отсутствие теплового эффекта при температуре плавления ионной соли, показывающего высокую ионную проводимость, свидетельствует о том, что при x ≥ 0.9 тетрафторборат н-метил-н-бутил-пиперидиния находится в аморфном состоянии, и ионный перенос осуществляется вдоль границы раздела фаз ионная соль/оксид. В случае композитов [C10H22N]BF4 – SiO2 влияние гетерогенного допанта на ионный перенос менее значительно и проводимость обусловлена ионной солью, находящейся в порах добавки.


